乙酰乙酸乙酯

乙酰乙酸乙酯

日期：2023/3/9 15:24:36  發(fā)布人：乙酰乙酸乙酯

乙酰乙酸乙酯

  

乙酰乙酸乙酯，又稱(chēng)乙酰醋酸乙酯，化學(xué)式為C6H10O3，是一種重要的有機(jī)合成原料，為無(wú)色或微黃色透明液體，有果子香味。用于合成染料和藥物，也是其他有機(jī)合成中的重要中間體。

中文名 乙酰乙酸乙酯  

外文名 Ethyl Acetoacetate 

別    名 3-氧代丁酸乙酯 

化學(xué)式 C6H10O3 

分子量 130.14 

CAS登錄號(hào) 141-97-9 

EINECS登錄號(hào)205-516-1 

熔    點(diǎn) -39 ℃(酮式)；-44 ℃(烯醇式) [2]  

沸    點(diǎn) 180.8 ℃(760 mm Hg) [6-7]   

水溶性 微溶于水，溶于有機(jī)溶劑 

密    度 1.0282 g/cm³ 

外    觀(guān) 無(wú)色液體，具有愉快的水果香氣 

閃    點(diǎn) 84.4 ℃(閉口) [2]  

應(yīng)    用 用于有機(jī)合成、香料、染料及醫(yī)藥工業(yè) 

安全性描述

S24/25；S26 

危險(xiǎn)性符號(hào)

Xi 

危險(xiǎn)性描述

R36 

UN危險(xiǎn)貨物編號(hào)

UN 1993 



乙酰乙酸乙酯物性數(shù)據(jù)
1. 性狀：無(wú)色液體，有芳香味
2. 沸點(diǎn)（oC,101.3kPa）：181
3.熔點(diǎn)（oC,酮式）：-39
4. 熔點(diǎn)（oC,烯醇式）：-44
5. 相對(duì)密度（g/mL,25/4oC）：1.02126
6. 相對(duì)蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：4.5
7. 折射率（20oC）：1.4194
8. 黏度（mPa·s,25oC）：1.5081
9.閃點(diǎn)（oC,閉口）：84.4
10. 燃點(diǎn)（oC）：295
11. 燃燒熱（KJ/mol,25oC）：3162.7
12. 比熱容（KJ/(kg·K),24.5oC,定壓）：1.92
13. 臨界溫度（oC）：400
14. 電導(dǎo)率（S/m,25oC）：1×10-7
15. 蒸氣壓（kPa,40~41oC）：0.27
16. 熱導(dǎo)率（W/(m·K),30oC）：0.1558
17. 溶解性：微溶于水，溶于有機(jī)溶劑。25℃時(shí)在水中溶解12%；水在乙酰乙酸乙酯中溶解4.9%。
18. 相對(duì)密度（20oC，4oC）：1.0282
19. 液相標(biāo)準(zhǔn)熱熔(J·mol-1·K-1) ：251.4
20. 氣相標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱(焓)(kJ·mol-1)：-3228.5
21. 氣相標(biāo)準(zhǔn)聲稱(chēng)熱(焓)( kJ·mol-1) ：-561.77
乙酰乙酸乙酯性質(zhì)與穩(wěn)定性
1. 常溫常壓下穩(wěn)定。禁配物：酸類(lèi)、堿、還原劑、氧化劑。屬低毒類(lèi)。避免吸入蒸氣和接觸皮膚。
化學(xué)性質(zhì)：遇三氯化鐵呈紫色。用稀酸或稀堿水解時(shí)，生成丙酮、乙醇和二氧化碳。在強(qiáng)堿作用下，生成兩分子乙酸和乙醇。催化還原時(shí)生成β-羥基丁酸。新蒸餾的乙酰乙酸乙酯中，烯醇式占7%，酮式占93%。將乙酰乙酸乙酯的乙醇溶液冷卻至-78oC時(shí)，析出結(jié)晶狀態(tài)的酮式化合物。若將乙酰乙酸乙酯的鈉衍生物懸浮于二甲醚中，在-78℃時(shí)通入略少于中和量的干燥氯化氫氣體，可得到油狀的烯醇式化合物。
2. 本品毒性較小，大鼠經(jīng)口LD503.98g/kg。但具有中等程度的刺激性和麻醉性，生產(chǎn)裝置設(shè)備應(yīng)保證密閉，良好通風(fēng)。操作人員配備防護(hù)裝具。
乙酰乙酸乙酯貯存運(yùn)輸
1. 應(yīng)遠(yuǎn)離火源置陰涼通風(fēng)處貯存。
2. 本品用鋁桶包裝，桶蓋密封性要好，貯于陰涼通風(fēng)處，防火。按易燃有毒化學(xué)品規(guī)定貯運(yùn)。
3. 運(yùn)輸前應(yīng)先檢查包裝容器是否完整、密封，運(yùn)輸過(guò)程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴(yán)禁與氧化劑、還原劑、酸類(lèi)、堿類(lèi)、食用化學(xué)品等混裝混運(yùn)。運(yùn)輸車(chē)船必須徹底清洗、消毒,否則不得裝運(yùn)其它物品。船運(yùn)時(shí)，配裝位置應(yīng)遠(yuǎn)離臥室、廚房,并與機(jī)艙、電源、火源等部位隔離。公路運(yùn)輸時(shí)要按規(guī)定路線(xiàn)行駛。  
乙酰乙酸乙酯合成方法
1. 雙乙烯酮與乙醇酯化法雙乙烯酮和無(wú)水乙醇在濃硫酸催化下進(jìn)行酯化，得乙酰乙酸乙酯粗品。再經(jīng)減壓精餾得成品；乙酸乙酯自縮合法由兩分子乙酸乙酯在金屬鈉存在下自縮合而得。  
2. 由乙酸乙酯在乙醇鈉存在下縮合后蒸餾而得；由雙乙烯酮與無(wú)水乙醇在濃硫酸催化下酯化后減壓蒸餾而得。  
3. 工業(yè)上普遍采用的制備方法是雙乙烯酮和無(wú)水乙醇在濃硫酸催化下進(jìn)行酯化，得乙酰乙酸乙酯粗品，再經(jīng)減壓精餾得成品，具體步驟如下：  
在酯化鍋內(nèi)按配比加入乙醇和硫酸，攪拌加熱，當(dāng)溫度升至82℃時(shí)，開(kāi)始滴加雙乙烯酮，酯化溫度不得超過(guò)130oC。繼續(xù)回流到反應(yīng)溫度不再變化且酯化液無(wú)雙乙烯酮時(shí)結(jié)束反應(yīng)。將料液溫度降至120oC以?xún)?nèi)，在控制回流比1∶1的條件下去除低沸物，當(dāng)?shù)头形锊辉兖s出時(shí)，提高真空度至86.6kPa，繼續(xù)去除低沸物，當(dāng)塔頂溫度升至100oC以上時(shí)，再提高真空度至97.3 kPa，蒸餾出成品，含量大于97%。  
也可用乙酸乙酯自縮合反應(yīng)，具體步驟如下：  
將250g金屬鈉加入4240mL乙酸乙酯中，開(kāi)始反應(yīng)很慢，需在水浴上溫?zé)幔�一旦反�?yīng)開(kāi)始就十分猛烈，需進(jìn)行冷卻。回流反應(yīng)后蒸餾回收乙酸乙酯。加入1375mL 56%的乙酸溶液攪拌回流，加入250g食鹽，分出油狀物，用乙醚提取，從提取液回收乙醚，用10%碳酸氫鈉溶液洗至無(wú)酸性。用氯化鈣干燥后，減壓蒸餾，收集76～78oC/2.4kPa餾分即為成品，收率接近30%。  
精制方法：易含雜質(zhì)有游離的酸、醇和丙酮。精制時(shí)用碳酸鉀或無(wú)水硫酸鈉干燥后減壓蒸餾。  
毒理學(xué)數(shù)據(jù)
乙酰乙酸乙酯急性毒性；
大鼠經(jīng)口LD50：3980 mg/kg；
小鼠經(jīng)口LC50：5105 mg/kg。
生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)
該物質(zhì)對(duì)環(huán)境可能有危害，對(duì)水體應(yīng)給予特別注意。
用途
1. 乙酰乙酸乙酯是一種重要的有機(jī)合成原料，在農(nóng)藥生產(chǎn)上用于合成有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑蠅毒磷的中間體α-氯代乙酰乙酸乙酯、嘧啶氧磷的中間體2-甲氧基-4-甲基-6-羥基嘧啶、二嗪磷的中間體2-異丙基-4-甲基-6-羥基嘧啶以及氨基甲酸酯殺蟲(chóng)劑抗蚜威，殺菌劑惡霉靈，除草劑味唑乙煙酸，殺鼠劑殺鼠醚、殺鼠靈等，也是殺菌劑新品種嘧菌環(huán)胺(cyprodinil)、氟嘧菌胺(difulmetorim)、呋吡菌胺(furammetpyr)及植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑殺雄啉(cintofen)的中間體，此外，乙酰乙酸乙酯用作漆用溶劑，分析用試劑，也廣泛用于醫(yī)藥、塑料、染料、香料、清漆及添加劑等行業(yè)。
2. 偶用于梔子等化妝品香精，可賦予的酒果香或飄逸非花香的頭香。在盥用水或水劑類(lèi)中可給乙醇以圓熟感。廣泛用于食用香精，可用于許多果香或酒香，如蘋(píng)果、杏子、桃子、櫻桃、漿果及黃酒、白蘭地、白酒、威士忌、朗姆等食用香精和酒用香精。GB 2760—96規(guī)定為允許使用的食用香料。廣泛用于配制草莓、蘋(píng)果、杏、櫻桃、桃等水果型和酒型(朗姆、威士忌等)香精。
3. 乙酰乙酸乙酯在有機(jī)合成中的應(yīng)用極廣。例如，可用于合成吡啶、吡咯、吡唑酮、嘧啶、嘌呤和環(huán)內(nèi)酯等雜環(huán)化合物。還廣泛用于藥物合成，例如，乙酰乙酸乙酯與間苯二酚環(huán)合得到4-甲基-7-羥基香豆素，這是抗過(guò)敏藥垢中間體。乙酰乙酸乙酯與氯芐縮合得到α-乙酰基苯丙酸乙酯，這是止咳藥止咳酮的中間體。乙酰乙酸乙酯與苯甲酰氯縮合得到苯甲酰乙酸乙酯，這是中樞興奮藥山梗菜堿鹽酸鹽的中間體。乙酸乙酸乙酯與硫脲環(huán)合，即制得抗甲狀腺藥物甲硫氧嘧啶（是冠脈擴(kuò)張劑潘生丁的中間體）。EAA結(jié)構(gòu)的特殊性，決定了它既有酮的性質(zhì)，又有烯醇的反應(yīng)特征，化學(xué)性質(zhì)非常活潑。它被廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、染料、農(nóng)藥等領(lǐng)域，也用于食品添加劑和香精香料中。我國(guó)EAA最大的用途是用來(lái)合成醫(yī)藥及其中間體，主要是合成γ-乙酰丁內(nèi)酯（維生素B的重要中間體）、4-甲基-7-羥基香豆素（一種抗敏藥的中間體）等；也被用來(lái)制備乙酰乙酰鄰氯苯胺（合成1,3,5-吡唑酮及漢沙黃色淀的中間體）、乙酰基乙酰鄰甲基苯胺（用來(lái)合成有機(jī)黃染料包裝增效顏料黃）等染料的中間體；此外EAA還用來(lái)生產(chǎn)農(nóng)藥如甲基嘧啶磷，嘧啶磷等。在國(guó)外它在不飽和聚酯共促進(jìn)劑以及合成香料如制備芳樟醇、紫羅蘭酮和大環(huán)香料等方面也有應(yīng)用。乙酰乙酸乙酯也用于合成4-羥基香豆素，進(jìn)而制造抗凝血藥物新抗凝。乙酰乙酸乙酯與1,3-溴氯丙烷環(huán)合得到2-甲基-3-乙氧羰基-5,6-二氫吡喃。這是血管擴(kuò)張藥已酮可可堿的中間體。乙酰乙酸乙酯還用于合成雙氯苯唑青霉素鈉、羥氨芐青霉素、選擇性冠脈擴(kuò)張劑延通心和唑嘧啶。乙酰乙酸乙酯與苯胺縮合得到4-羥基喹哪啶。用于消毒防腐藥克菌定的生產(chǎn)。乙酰乙酸乙酯與苯肼縮合形成的吡唑酮衍生物和染料的中間體。在農(nóng)藥、香料、光化學(xué)品、聚合催化劑等方面也都有重要的應(yīng)用。乙酰乙酸乙酯還用作食品著香劑。乙酰乙酸乙酯也作為溶劑使用，還是檢測(cè)鉈、氧化鈣、氫氧化鈣和銅的試劑。
4. 用作分析試劑、溶劑。用于有機(jī)合成、染料、醫(yī)藥、塑料、油漆等工業(yè)。




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