水楊酸
水楊酸是一種脂溶性的有機(jī)酸,白色的結(jié)晶粉狀物,存在于自然界的柳樹皮、白珠樹葉及甜樺樹中,是重要的精細(xì)化工原料,可用于阿司匹林等藥物的制備。
中文名:水楊酸
英文名: Salicylic acid
別 稱: 鄰羥基苯甲酸
化學(xué)式: C7H6O3
分子量: 138.12 CAS
登錄號: 69-72-7 EINECS
登錄號: 200-712-3
熔 點(diǎn): 158~161
沸 點(diǎn): 210(2666pa)
水溶性: 微溶于水
外 觀: 結(jié)晶性粉末
閃 點(diǎn): 157
應(yīng) 用: 消毒防腐藥
折射率: 1.565
蒸氣壓::1mmHg(114oC)
摩爾折射率: 35.06
摩爾體積: 100.3(m3/mol)
等張比容: 284.4
表面張力: 64.4(dyne/cm)
含 量: C7H6O3不得少于99.5%。
水楊酸理化性質(zhì)
(1)物理性質(zhì)
外觀與性狀:白色針狀晶體或毛狀結(jié)晶性粉末。溶解性:易溶于乙醇、乙醚、氯仿,微溶于水,在沸水中溶解。比重為1.443,熔點(diǎn)159℃,沸點(diǎn)211℃,76℃時升華 。
(2)化學(xué)性質(zhì)
常溫下穩(wěn)定。急劇加熱分解為苯酚和二氧化碳。具有部分酸的通性。本品刺激皮膚、黏膜,因能與機(jī)體組織中的蛋白質(zhì)發(fā)生反應(yīng),所以有腐蝕作用。能使角膜增殖后剝離。其毒性比苯酚弱,但大量服用能引起嘔吐、腹瀉、頭痛、出汗、皮疹、呼吸頻促、酸中毒癥和興奮。外觀白色粉末,允許略帶黃色和粉紅色。 [2]
其水溶液呈酸性反應(yīng)。有解熱鎮(zhèn)痛作用。用作食品防腐劑、染料消毒劑,藥品等。小鼠經(jīng)口LD50為0.48~1.65g/kg,靜脈最小致死量為60mg/kg;大鼠經(jīng)口LD50為1.5~2.0g/kg;有中度刺激作用,經(jīng)皮、經(jīng)口毒性較低。成人致死量估計約5~15g,也有人認(rèn)為20~30g者。血中濃度55~85mg%時可出現(xiàn)輕度中毒,80~110mg%時屬中度中毒,125~145mg%為重度中毒,160~180mg%時可致中毒死亡。
水楊酸作用與用途
1、堿量法及碘量法滴定的標(biāo)準(zhǔn)。熒光指示劑,絡(luò)合指示劑。
2、本品在橡膠工業(yè)中用作防焦劑及生產(chǎn)紫外線吸收劑和發(fā)泡劑等。
3、 用作配合指示劑、配合掩蔽劑。鈦、鋯、鎢等離子的顯色劑及防腐劑。
4、 水楊酸在某些弱酸性電解液中作為添加劑,也可用作電鍍或化學(xué)鍍的絡(luò)合劑。
5、化妝品防腐劑。主要用于花露水、痱子水、奎寧頭水等水類化妝品。除防腐殺菌作用外,還有祛除汗臭、止癢消腫、止痛消炎等功能。
6、主要作為醫(yī)藥工業(yè)的原料,用于制備阿司匹林、水楊酸鈉、水楊酰胺、止痛靈、水楊酸苯酯、血防-67等藥物。染料工業(yè)用于制備媒染純黃、直接棕3GN、酸性鉻黃等。還用作橡膠硫化延緩劑和消毒防腐劑等。
7、用作環(huán)氧樹脂固化的促進(jìn)劑,也可作為防腐劑。可用來制備水楊酸甲酯、水楊酸乙酯等合成香料。染料工業(yè)用作制備直接染料及酸性染料等的原料。還可用作橡膠防焦劑、消毒劑等。
8. 少量用于配制動物香型香精等日用香精。微量用于食品中,起防腐劑的作用。是醫(yī)藥工業(yè)重要的原料。
9.《水楊酸苯酚貼膏》,俗稱雞眼膏。
制備方法
1、苯酚與氫氧化鈉反應(yīng)生成苯酚鈉,蒸餾脫水后,通二氧化碳進(jìn)行羧基化反應(yīng),制得水楊酸鈉鹽,再用硫酸酸化,而得粗品。粗品經(jīng)升華精制得成品。原料消耗定額:苯酚(98%)704kg/t、燒堿(95%)417kg/t、硫酸(95%)500kg/t、二氧化碳(99%)467kg/t。
2、其制備方法是由苯酚鈉鹽與二氧化碳羧基化后再經(jīng)酸化而得。用苯酚及液體燒堿制成苯酚鈉鹽溶液,真空干燥,然后于100℃下慢慢通入干燥的二氧化碳,當(dāng)壓力達(dá)到0.7~0.8MPa時,停止通二氧化碳,升溫至140~180℃。反應(yīng)完畢后加清水,使水楊酸鈉鹽溶解后進(jìn)行脫色、過濾,再加硫酸酸化,即析出水楊酸,經(jīng)過濾、洗滌、干燥即得成品。
水楊酸使用注意事項(xiàng)
(1)危險性概述
健康危害:該品粉塵對呼吸道有刺激性,吸入后引起咳嗽和胸部不適。對眼有刺激性,長時間接觸可致眼損害。長時間或反復(fù)皮膚接觸可引起皮炎,甚至發(fā)生灼傷。攝入發(fā)生胃腸道刺激、耳鳴及腎損害。
環(huán)境危害:對環(huán)境有危害,對水體和大氣可造成污染。
燃爆危險:該品可燃,具刺激性。
(2)急救措施
皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,用大量流動清水沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。
吸入:脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。如呼吸困難,給輸氧。就醫(yī)。
食入:飲足量溫水,催吐。洗胃,導(dǎo)泄。就醫(yī)。
(3)消防措施
危險特性:遇明火、高熱可燃。
有害燃燒產(chǎn)物:一氧化碳、二氧化碳。
滅火方法:消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上風(fēng)向滅火。
滅火劑:霧狀水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
(4)泄漏應(yīng)急處理
應(yīng)急處理:隔離泄漏污染區(qū),限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴防塵面具(全面罩),穿防毒服。避免揚(yáng)塵,小心掃起,置于袋中轉(zhuǎn)移至安全場所。若大量泄漏,用塑料布、帆布覆蓋。收集回收或運(yùn)至廢物處理場所處置。
(5)操作處置與儲存
操作注意事項(xiàng):密閉操作,局部排風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩,戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡,穿防毒物滲透工作服,戴橡膠手套。遠(yuǎn)離火種、熱源,工作場所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。避免產(chǎn)生粉塵。避免與氧化劑、堿類接觸。搬運(yùn)時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項(xiàng):儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。保持容器密封。應(yīng)與氧化劑、堿類等分開存放,切忌混儲。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。
(6)使用副作用
由于高濃度水楊酸具有一定的傷害性,含水楊酸化妝品須加注警語以確定長期使用的安全性,而3歲以下的小孩也不得使用。
局部作用:過度去除角質(zhì)層,皮膚的防御力會變差,可能發(fā)生紅斑、瘙癢、刺痛或過敏現(xiàn)象,所以使用水楊酸需要加強(qiáng)保濕修復(fù),最好避免接觸眼、臉、生殖器官及黏膜。也有少數(shù)人會發(fā)生對水楊酸過敏的癥狀,就不適宜使用任何濃度的水楊酸。
皮膚大面積使用可致全身中毒,表現(xiàn)為頭暈、神志模糊、呼吸氣促,持續(xù)性耳鳴、劇烈頭痛等。 接觸或使用時需注意避免其與眼睛及其他部位的粘膜接觸;因可經(jīng)皮膚吸收,健康皮膚也不宜長期使用,以防全身中毒。
水楊酸毒理學(xué)
水楊酸毒理
水楊酸及其鹽類中毒,多為一次吞服大量,或在治療過程中劑量過大及頻繁的投用所引起。水楊酸及鹽類也可以通過皮膚吸收而引起中毒,特別是水楊酸甲酯。其毒理作用為:
1.中樞神經(jīng)系統(tǒng):本類藥物對中樞神經(jīng)系統(tǒng)的作用,開始為興奮(呼吸增強(qiáng),恐怖、煩躁不安、震顫、驚厥等)逐漸由興奮轉(zhuǎn)為抑制,甚至可發(fā)生水腫。
2.電解質(zhì)和酸平衡由于呼吸增強(qiáng),換氣過度,可引起呼吸性堿中毒,后因堿基的排出以及水楊酸鹽類所引起的代謝受到改變(由于水楊酸鹽對氨基轉(zhuǎn)移酶和脫氫酶的抑制,使乙酰輔酶A經(jīng)由三羧酸循環(huán)的代謝受到阻礙而致酮體增加)。可引起代謝性酸中毒。
3.消化系統(tǒng):對消化道有直接剌激作用。尤以水楊酸為著。
4.心血管系統(tǒng):中毒劑量可直接作用于血管平滑肌,使周圍血管張力減低,可使血管中樞麻痹,從而發(fā)生循環(huán)衰竭。
5.抑制肝臟制造凝血酶原,使凝血酶減少,以致引起出血。
6.肝臟,肌肉以及心肌中的糖原含量降低,肝臟中和中性脂肪加厚,腎上腺中的維生素C和膽固醇含量降低。
7.對腎臟有剌激作用。
水楊酸臨床表現(xiàn)
中毒時可表現(xiàn)惡心、嘔吐、頭痛、聽覺障礙,大量出汗、面色潮紅、口渴、皮膚蒼白、紫紺、粘膜出血、胃灼痛、肝臟腫大、黃疸、脈快、呼吸加速和變深。此外,尚可發(fā)生水、電解質(zhì)失衡和中毒。有時可發(fā)生低血糖或暫時性血糖升高和尿甚者可發(fā)生煩躁不安,精神錯亂、抽搐、昏迷、休克和呼吸衰竭。
1.診斷根據(jù)誤服史用藥過量史及以中樞神經(jīng)系統(tǒng)和代謝方面變化為主要表現(xiàn)的臨床征象,一般可作出診斷。
2.治療
(1)給予溫水洗胃及導(dǎo)瀉。
(2)加速排泄:水楊酸鹽類自尿中排出的速度取決于尿的PH值,當(dāng)PH值7.5時,游離水楊酸鹽的排出是PH值為6時的20-30倍。為達(dá)堿化尿液的目的,可配合應(yīng)用醋唑磺和碳酸氫鈉。醋唑碘胺為碳酸酐酶抑劑,可通過阻止碳酸氫鹽的重吸收而使尿液堿化,以每公斤體重5mg的劑量給予,其作用可持續(xù)4小時。尿液化在有代謝性酸中毒時比較困難,且矯正過度則有可能引起代謝性堿中毒水種等,必須注意。
(3)對癥治療,及時矯正水,電解質(zhì)和酸堿失衡情況;控制抽搐;防止休克和腦水腫;凝血酶原時間延長矯及出血時,可給予大量維生素K1靜脈注射,也可用維生素K肌肉注射,并可給予其他止血劑;當(dāng)呼吸增強(qiáng)時禁用呼吸抑制劑。
(4)有條件時可考慮人工透析療法,當(dāng)采用腹膜透析時,透析液中加以入適量白蛋白為宜,否則水楊互不能迅速析出因水楊酸鹽有與血清蛋白結(jié)合的傾向。
與果酸對比
濃度50%以上的果酸換膚只有皮膚科醫(yī)生可以操作,而水楊酸換膚不管濃度多少,都?xì)w類為醫(yī)學(xué)上的治療,值得注意的是有少數(shù)人是不適合使用任何濃度的水楊酸的,所以一般美容院是不能執(zhí)行的,在美容院施行濃度40%以下的果酸換膚在法律上是允許的,相比較之下果酸比水楊酸安全多了。至于效果,水楊酸僅鎖定在淺表角質(zhì)層,只是起到單純治療和阻斷的作用,改變膚質(zhì)也只是一時的,而果酸則進(jìn)入真皮層從根本上改變膚質(zhì),是可以根治的,至于真皮受損形成的痘坑,水楊酸的作用就顯得無能為力了,所以水楊酸不能稱作“水楊酸換膚”,只能稱作“水楊酸治療”。水楊酸換膚跟果酸換膚的安全性及其效果是不同的,因?yàn)楣崾菦]有毒性的,可以從低到高用起(8% -15%-20%-30%-40%)。而水楊酸是有毒性的,過高的濃度是不適合使用在臉上的,有一定的濃度限制,濃度在3%-6%的水楊酸可以用來去角質(zhì),高于6%的對皮膚有腐蝕性,40%高濃度的水楊酸具有強(qiáng)烈的角質(zhì)腐蝕性質(zhì)。
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