己二酸
己二酸
- 日期：2023/3/15 15:04:37 發(fā)布人：己二酸
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己二酸 CAS 124-04-9
己二酸（Adipic acid）又稱肥酸，是一種重要的有機(jī)二元酸，結(jié)構(gòu)式為HOOC(CH2)4COOH。能夠發(fā)生成鹽反應(yīng)、酯化反應(yīng)、酰胺化反應(yīng)等，并能與二元胺或二元醇縮聚成高分子聚合物等。己二酸是工業(yè)上具有重要意義的二元羧酸，在化工生產(chǎn)、有機(jī)合成工業(yè)、醫(yī)藥、潤(rùn)滑劑制造等方面都有重要作用，產(chǎn)量居所有二元羧酸中的第二位。
中文名 己二酸
外文名 Adipic acid
別 名 肥酸
化學(xué)式 C6H10O4
分子量 146.141
CAS登錄號(hào) 124-04-9
EINECS登錄號(hào) 204-673-3
熔 點(diǎn) 152 ℃
沸 點(diǎn) 330.5℃（分解）
水溶性 微溶于水，易溶于乙醇
密 度 1.36 g/cm3 [2]
外 觀 白色結(jié)晶
閃 點(diǎn) 385 ℉
應(yīng) 用 化工生產(chǎn)、有機(jī)合成工業(yè)、醫(yī)藥、潤(rùn)滑劑
折光率 1.4283
己二酸物理性質(zhì)
己二酸物態(tài)
白色結(jié)晶體或結(jié)晶性粉末
己二酸氣味
有骨頭燒焦的氣味
燃點(diǎn)（開杯）
231.85℃
熔融黏度
4.54mPa·s(160℃)
己二酸溶解性
易溶于酒精、乙醚等大多數(shù)有機(jī)溶劑。
微溶于水，己二酸在水中的溶解度隨溫度變化較大，當(dāng)溶液溫度由28℃升至78℃時(shí)，其溶解度可增大20倍。15℃時(shí)溶解度為1.44g/100mL；25℃時(shí)溶解度為2.3g/100mL；100℃時(shí)溶解度為160g/100mL。
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己二酸化學(xué)性質(zhì)
己二酸具有的官能團(tuán)是羧基，因此會(huì)具有羧基的性質(zhì)，如成鹽反應(yīng)、酯化反應(yīng)、酰胺化反應(yīng)等。同時(shí)作為二元羧酸，它還能與二元胺或二元醇縮聚成高分子聚合物等。
成鹽反應(yīng)
己二酸是典型的酸，它的pKa在4.41與5.41之間。可以和一般的堿性物質(zhì)發(fā)生成鹽反應(yīng)，顯示酸性。
酯化反應(yīng)
己二酸可以和醇在一定條件下發(fā)生酯化反應(yīng)。例如：
酰胺反應(yīng)
己二酸中的羧基還可以與氨基發(fā)生酰胺化反應(yīng)。
縮聚反應(yīng)
作為二元羧酸，它能與二元胺或二元醇縮聚成高分子聚合物，例如：
己二酸主要用途
己二酸主要用作尼龍66和工程塑料的原料，也用于生產(chǎn)各種酯類產(chǎn)品，還用作聚氨基甲酸酯彈性體的原料，各種食品和飲料的酸化劑，其作用有時(shí)勝過(guò)檸檬酸和酒石酸。
己二酸也是醫(yī)藥、酵母提純、殺蟲劑、粘合劑、合成革、合成染料和香料的原料。
己二酸酸味柔和且持久，在較大的濃度范圍內(nèi)pH值變化較小，是較好的pH值調(diào)節(jié)劑。GB2760-2007規(guī)定，本品固體飲料，其最大使用量是0.01g/kg；也可用于果凍和果凍粉，用于果凍的最大使用量為0.01g/kg；用于果凍粉時(shí)，可按沖調(diào)倍數(shù)增加使用量。
己二酸需求量
近幾年，我國(guó)己二酸需求旺盛，國(guó)內(nèi)生產(chǎn)不能滿足市場(chǎng)需求，因而每年都從國(guó)外大量進(jìn)口。根據(jù)海關(guān)統(tǒng)計(jì)，2006 我國(guó)己二酸的進(jìn)口量為 18. 23 萬(wàn)t，2007 年增加到 27. 80 萬(wàn) t，創(chuàng)歷史最高記錄，同比增長(zhǎng)約 52. 50%。2008 年受世界金融危機(jī)影響，國(guó)內(nèi)需求有所下降，同時(shí)有多套新建裝置建成投產(chǎn)，產(chǎn)量擴(kuò)大，使得當(dāng)年進(jìn)口量大幅度下降，只有16. 23 萬(wàn) t，同比下降約 41. 62% 。2009 年國(guó)內(nèi)產(chǎn)能進(jìn)一步擴(kuò)大，進(jìn)口量進(jìn)一步下降到 8. 34 萬(wàn) t。2009 年底商務(wù)部宣布對(duì)原產(chǎn)于美國(guó)、韓國(guó)和歐盟的進(jìn)口己二酸征收反傾銷稅及進(jìn)口環(huán)節(jié)增值稅。2010 年由于反傾銷的實(shí)施，國(guó)內(nèi)供需格局發(fā)生重大改變，己二酸進(jìn)口量繼續(xù)下降為 6. 84 萬(wàn) t，同比減少約 17. 98%。2011 年的進(jìn)口量為 7. 58 萬(wàn) t，同比增長(zhǎng)約 10. 82%。2012 年 1 ～ 6 月份的進(jìn)口量為 2. 05 萬(wàn) t，同比減少約 44. 83%。在進(jìn)口的同時(shí)，我國(guó)己二酸也有少量出口。2008 年出口量為0. 25 萬(wàn) t，2009 年為 0. 89 萬(wàn) t，2010 年出口量大幅度增加到3. 11 萬(wàn) t，同比增長(zhǎng)約249. 44%，2011年的出口量進(jìn)一步增加到 3. 82 萬(wàn) t，同比增長(zhǎng)約22. 83% 。2012 年 1 ～ 6 月份的出口量為 2. 12 萬(wàn) t，同比增長(zhǎng)約 16. 79%。近幾年我國(guó)己二酸的進(jìn)出口情況見表 7。
己二酸制備方法
己二酸生產(chǎn)
己二酸生產(chǎn)
1937年，美國(guó)杜邦公司用硝酸氧化環(huán)己醇（由苯酚加氫制得），首先實(shí)現(xiàn)了己二酸的工業(yè)化生產(chǎn)。進(jìn)入60年代，工業(yè)上逐步改用環(huán)己烷氧化法，即先由環(huán)己烷制中間產(chǎn)物環(huán)己酮和環(huán)己醇混合物（即酮醇油，又稱KA油），然后再進(jìn)行KA油的硝酸或空氣氧化。
環(huán)己烷一步氧化法
以環(huán)己烷為原料，以醋酸為溶劑，以鈷和溴化物為催化劑，于2MP。和90℃下反應(yīng)10～13h。產(chǎn)率75%。
環(huán)己烷分步氧化法
己二酸生產(chǎn)
己二酸生產(chǎn)
KA油的制備可于1.0～2.5MPa和145~180℃下用空氣直接氧化，收率達(dá)70%～75%。也可用偏硼酸作催化劑，1.0～2.0MPa和165℃下進(jìn)行空氣氧化，收率可達(dá)90%，醇酮比為10：1；反應(yīng)物用熱水處理，可使酯水解、分層，水層回收硼酸，經(jīng)脫水成偏硼酸循環(huán)使用；有機(jī)層用苛性鈉皂化有機(jī)酯，并除去酸，蒸餾回收環(huán)己烷后得醇酮混合物。
KA油的氧化 以過(guò)量50%～60%的硝酸在兩級(jí)串聯(lián)的反應(yīng)器中，于60～80℃和0.1～0.4MPa下氧化KA油。催化劑為銅-釩系(銅0.1%～0.5%，釩0.1%～0.2%)，收率為理論值的92%～96%。反應(yīng)物蒸出硝酸后，經(jīng)兩次結(jié)晶精制可得高純度己二酸。
己二酸毒理簡(jiǎn)介
健康危害
對(duì)眼睛、皮膚、粘膜和上呼吸道有刺激作用。在工業(yè)使用中尚未見職業(yè)性損害的報(bào)告。
環(huán)境影響
急性毒性：LD50：1900 mg/kg(小鼠經(jīng)口)；280 mg/kg(小鼠皮下)。
該物質(zhì)對(duì)環(huán)境有危害，對(duì)水體和大氣可造成污染，有機(jī)酸易在大氣化學(xué)和大氣物理變化中形成酸雨。因而當(dāng)PH值降到5以下時(shí)，會(huì)給動(dòng)、植物造成嚴(yán)重危害，魚的繁殖和發(fā)育會(huì)受到嚴(yán)重影響，流域土壤和水體底泥中的金屬可被溶解進(jìn)入水中毒害魚類。水體酸化還會(huì)導(dǎo)致水生生物的組成結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，耐酸的藻類、真菌增多，而有根植物、細(xì)菌和脊椎動(dòng)物減少，有機(jī)物的分解率降低。酸化后會(huì)嚴(yán)重導(dǎo)致湖泊、河流中魚類減少或死亡。
己二酸安全風(fēng)險(xiǎn)
己二酸泄漏處理
隔離泄漏污染區(qū)，限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴防塵面具（全面罩），穿防毒服。避免揚(yáng)塵，小心掃起，置于袋中轉(zhuǎn)移至安全場(chǎng)所。若大量泄漏，用塑料布、帆布覆蓋。收集回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。
人員處理
己二酸防護(hù)措施
呼吸系統(tǒng)：空氣中粉塵濃度超標(biāo)時(shí)，必須佩戴自吸過(guò)濾式防塵口罩。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí)，應(yīng)該佩戴空氣呼吸器；
眼睛：戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡；
身體：穿防毒物滲透工作服；
手：戴橡膠手套；
其他：工作現(xiàn)場(chǎng)嚴(yán)禁吸煙。注意個(gè)人清潔衛(wèi)生。
己二酸急救措施
皮膚接觸：脫去污染的衣著，用大量流動(dòng)清水沖洗。就醫(yī)；
眼睛接觸：提起眼瞼，用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)；
吸入：脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。如呼吸困難，給輸氧。就醫(yī)；
食入：飲足量溫水，催吐。就醫(yī)。
己二酸滅火方法
粉體與空氣可形成爆炸性混合物，當(dāng)達(dá)到一定濃度時(shí)遇火星會(huì)發(fā)生爆炸。受高熱分解，放出刺激性煙氣。
消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上風(fēng)向滅火。
滅火劑：霧狀水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
己二酸儲(chǔ)存運(yùn)輸
己二酸包裝
密閉操作。操作人員必須經(jīng)過(guò)專門培訓(xùn)，嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。工廠操作人員必須佩戴自吸過(guò)濾式防塵口罩、穿防毒物滲透工作服、勞保鞋及橡膠手套，必要時(shí)佩戴過(guò)濾式防毒面具。工作場(chǎng)所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。避免產(chǎn)生粉塵。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。并注意倒空的容器可能殘留有害物。
己二酸儲(chǔ)存
儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)、防雨水的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。應(yīng)與氧化劑、還原劑、堿類分開存放，切忌混儲(chǔ)。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。
己二酸運(yùn)輸
起運(yùn)時(shí)包裝要完整，裝載應(yīng)穩(wěn)妥。運(yùn)輸過(guò)程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴(yán)禁與氧化劑、還原劑、堿類、食用化學(xué)品等混裝混運(yùn)。運(yùn)輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋，防高溫。車輛運(yùn)輸完畢應(yīng)進(jìn)行徹底清掃。
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